臺風(fēng)“煙花”往后,大量“白色廢物”被海洋“吐”在了上海的江堤上,成堆的塑料泡沫、塑料袋、礦泉水瓶……讓原本美麗的濱江森林公園一夜之間淪為廢物場。
據(jù)統(tǒng)計,全球每年約有480萬~1270萬噸塑料被排放到海洋,并跟著洋流分散到各地,有的還會沉到海底最深處,乃至是馬里亞納海溝。
面臨這一全球污染危機(jī),開發(fā)新辦法完成塑料收回和晉級再造,成為當(dāng)下研討熱門。近來,國內(nèi)外幾個重磅開展的連續(xù)發(fā)布,為塑料循環(huán)經(jīng)濟(jì)帶來曙光。
8月13日,美國康奈爾大學(xué)高分子化學(xué)家Geoffrey W. Coates課題組在《科學(xué)》發(fā)文,他們以溴化銦為催化劑,將聚縮醛塑料定量轉(zhuǎn)化為單體,完成了塑料的閉環(huán)收回。
8月18日,清華大學(xué)化學(xué)系副教授段昊泓課題組在《自然—通訊》發(fā)文,他們運用儲量豐富的金屬基催化劑,將生活中常見的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料,晉級轉(zhuǎn)化為價值更高的化學(xué)資料和氫燃料。
多項研討表明,在催化技能的推動下,化學(xué)收回有望打破塑料循環(huán)“魔咒”,讓數(shù)以億噸的“白色廢物”變廢為寶。
塑料收回 催化有方
塑料是以單體為質(zhì)料,經(jīng)過加聚或縮聚反應(yīng)聚合而成的高分子化合物。我國科學(xué)院長春運用化學(xué)研討所研討員獻(xiàn)紅告知《我國科學(xué)報》,現(xiàn)在拋棄塑料的處理方式主要是焚燒、填埋,只有很少部分(低于10%)選用收回后物理或化學(xué)處理。物理處理只能以獻(xiàn)身產(chǎn)品功能為價值降級運用,而絕大多數(shù)化學(xué)處理功率則很低,缺乏大規(guī)劃運用的競爭力。
獻(xiàn)紅對記者表明,為解決拋棄塑料的再運用問題,一個新的概念敏捷得到高分子科學(xué)界的重視,該辦法經(jīng)過規(guī)劃特定的單體組成高分子資料,再將其直接轉(zhuǎn)化為原單體,然后完成資源循環(huán)和同級運用。
Coates課題組選用的便是這種辦法。在論文中,他們提出了一種“可逆鈍化陽離子開環(huán)聚合”戰(zhàn)略,以溴化銦為催化劑、鹵代甲基醚為引發(fā)劑,在質(zhì)子捕捉劑(大位阻有機(jī)堿)下,成功得到分子量高達(dá)22萬的聚縮醛,其力學(xué)功能比美商業(yè)化聚烯烴,且具有高達(dá)98%的單體(1,3—二氧環(huán)戊烷)收回率。
“聚縮醛通常選用陽離子聚合辦法得到,可是分子量較低(< 2萬),因此聚縮醛的力學(xué)功能很差,無法實踐運用。Coates課題組能夠?qū)⒏叻肿恿烤劭s醛定量轉(zhuǎn)化為單體,為拋棄塑料的化學(xué)運用帶來了曙光?!鲍I(xiàn)紅評價道。
關(guān)于塑料的化學(xué)收回,除了直接轉(zhuǎn)化回單體,還能夠?qū)⑵鋾x級再造,段昊泓課題組采納的途徑便是后者。他們運用地球儲量豐富的鎳基和鈷基催化劑,完成了高效晉級收回高產(chǎn)品選擇性,使得產(chǎn)品簡單別離。經(jīng)過電解和產(chǎn)品別離,PET塑料在室溫下就可轉(zhuǎn)化為價值更高的產(chǎn)品,如二甲酸鉀(常用于飼料)以及氫燃料。
“從化學(xué)的視點,PET是一種聚酯塑料,很簡單經(jīng)過水解得到它的單體,可是單體的別離需求很高的本錢,這是約束其產(chǎn)業(yè)化的主要原因?!闭撐淖髡?、清華大學(xué)博士后周華告知《我國科學(xué)報》,他們將PET晉級收回為化學(xué)資料和燃料,也表明晰以電化學(xué)晉級收回戰(zhàn)略清除塑料廢物的潛力。
產(chǎn)業(yè)化仍存阻止
比較機(jī)械收回,化學(xué)收回重要的優(yōu)勢之一是能夠取得原始聚合物的質(zhì)量、更高的塑料收回率。不過,化學(xué)收回雖然能為循環(huán)塑料經(jīng)濟(jì)助一臂之力,但要想展開大規(guī)劃運用,每種辦法都存在各自的缺點。
將聚縮醛直接化學(xué)轉(zhuǎn)化回單體,單體來歷不確定便是一大問題。在獻(xiàn)紅看來,“1,3—二氧環(huán)戊烷是個特別單體,怎么完成百萬噸乃至千萬噸的制備依然有很大的不確定性。依然需求研討新單體的規(guī)劃,尤其是便于大規(guī)劃制備的單體”。
不僅如此,獻(xiàn)紅對記者表明,從資料功能視點而言,雖然聚縮醛在力學(xué)功能上比美聚烯烴,但其主鏈存在醚鍵(-OCH2CH2-,-OCH2-),因此抗氧化性、耐老化性都不如聚烯烴,一起耐溫性和抗蠕變性也遠(yuǎn)低于聚烯烴,大大約束了運用規(guī)劃。
此外,這種單體的收回工藝也十分雜亂。獻(xiàn)紅指出,Coates課題組的研討只是展示了聚縮醛能夠直接轉(zhuǎn)為單體這一特征,但其收回進(jìn)程需求在較高溫度(150℃)和有機(jī)強(qiáng)酸下進(jìn)行,這會增加對設(shè)備的腐蝕度,進(jìn)步收回本錢。因此,未來仍需求研討單體收回的環(huán)保方案,如嘗試在弱酸或不加酸的條件下收回。
我國塑料加工工業(yè)協(xié)會降解塑料專業(yè)委員會秘書長翁云宣向《我國科學(xué)報》剖析指出,在單體收回進(jìn)程中,多種聚合物乃至各種資料混合在一起,造成收回功率低的問題,這也會影響該技能的規(guī)劃化運用。此外,收回再運用后怎么降低本錢,也需求進(jìn)一步探索。
“任何一項技能從誕生到完成工業(yè)化都有一條綿長的途徑?!敝苋A告知記者,經(jīng)過電催化將拋棄PET塑料晉級再造,從試驗室規(guī)劃邁向工業(yè)規(guī)劃的一個關(guān)鍵在于活動反應(yīng)器的規(guī)劃和優(yōu)化。他們試驗進(jìn)程中運用的反應(yīng)器長處是拼裝方便,且易于做催化劑活性評價,但缺點是無法用于大規(guī)劃出產(chǎn)、造價高。
當(dāng)時,段昊泓課題組正在開發(fā)的新式無膜電堆具有本錢低、可規(guī)劃化等長處,已經(jīng)取得一些重要開展,且研討成果待宣布。他們希望經(jīng)過不斷優(yōu)化催化劑、反應(yīng)器、操作條件等,終究完成拋棄資源轉(zhuǎn)化的工業(yè)運用。
化學(xué)收回未來可期
塑料廢物不僅是一個全球性的污染問題,還是一種碳含量高、本錢低、可在全球規(guī)劃內(nèi)取得的質(zhì)料,循環(huán)經(jīng)濟(jì)也成為塑料職業(yè)未來的開展方向。在催化技能的推動下,化學(xué)收回展示出很好的經(jīng)濟(jì)前景。
周華表明,經(jīng)過工藝整合,進(jìn)步產(chǎn)品價值,使得塑料收回在經(jīng)濟(jì)上具有潛在可行性。開始估量,在商業(yè)相關(guān)電流密度下,每噸廢PET向上循環(huán)的凈收入約為350美元,展示了拋棄PET電催化向上循環(huán)轉(zhuǎn)化為二甲酸鉀、精對苯二甲酸和氫氣的經(jīng)濟(jì)潛力。
“二甲酸鉀具有生物活性,能抑制大腸桿菌、沙門氏菌等有害微生物的繁衍,能夠促進(jìn)動物成長,是一種抱負(fù)的非抗生素類飼料添加劑,可替代抗生素促成長劑?!敝苋A說,“跟著我國采納立法手法制止飼料添加抗生素,二甲酸鉀在國內(nèi)具有廣闊的運用場景?!?/span>
麥肯錫咨詢公司在一項研討中提出,到2030年,全球塑料的收回運用率有望進(jìn)步到50%?;瘜W(xué)收回的份額或許上升到17%左右,相當(dāng)于收回大約7400萬噸拋棄塑料。
現(xiàn)在,我國還有很多團(tuán)隊致力于研討塑料的化學(xué)收回技能,例如,我國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研討所研討員黃正團(tuán)隊選用銥合作物和氧化鐵復(fù)合催化劑,將聚乙烯高選擇性轉(zhuǎn)化為液態(tài)烷烴;北京大學(xué)教授李子臣團(tuán)隊規(guī)劃出系列苯并硫代己內(nèi)酯單體,在有機(jī)堿催化下可得到力學(xué)功能優(yōu)異的半結(jié)晶聚酯,該資料可直接進(jìn)行本體加熱(200℃)收回,單體收回率挨近定量(>98%)。
獻(xiàn)紅表明,對現(xiàn)有拋棄塑料的化學(xué)收回是現(xiàn)在很受重視的研討方向,其難點在于塑料制品通常是混合物,一起還有品種繁復(fù)、結(jié)構(gòu)雜亂的加工和改性助劑,會影響催化劑的活性和選擇性。
為此,他主張首先要規(guī)劃新式單體,開展新式聚合辦法,歸納改進(jìn)聚合物的熱力學(xué)功能,完成規(guī)劃運用。其次要規(guī)劃“方針需求型可降解高分子”,依據(jù)運用條件、環(huán)境的不同,規(guī)劃組成相應(yīng)“壽命”的資料。此外還要研討“高度耐受性、特異選擇性塑料降解”催化劑,簡化塑料收回進(jìn)程中的分揀、洗刷等后處理作業(yè)。
獻(xiàn)紅補(bǔ)充道,現(xiàn)在塑料收回再運用系統(tǒng)尚不完善,收回運用本錢昂揚(yáng)且附加值較低,為此開展生物降解高分子資料,有助于緩解塑料收回難題。
翁云宣主張,塑料要想完成可持續(xù)開展,在源頭上就要盡量運用可再生資源制作資料。周華也表明,要以替代化石資源的生物質(zhì)、二氧化碳及其衍生物為質(zhì)料制備塑料,新式可降解塑料是未來值得重視的研討方向。
聲明:轉(zhuǎn)載此圖文是出于傳遞更多信息之目的。若有來源標(biāo)注錯誤或侵犯了您的合法權(quán)益,請作者持權(quán)屬證明與本網(wǎng)聯(lián)系,我們將及時更正、刪除,謝謝。
據(jù)統(tǒng)計,全球每年約有480萬~1270萬噸塑料被排放到海洋,并跟著洋流分散到各地,有的還會沉到海底最深處,乃至是馬里亞納海溝。
面臨這一全球污染危機(jī),開發(fā)新辦法完成塑料收回和晉級再造,成為當(dāng)下研討熱門。近來,國內(nèi)外幾個重磅開展的連續(xù)發(fā)布,為塑料循環(huán)經(jīng)濟(jì)帶來曙光。
8月13日,美國康奈爾大學(xué)高分子化學(xué)家Geoffrey W. Coates課題組在《科學(xué)》發(fā)文,他們以溴化銦為催化劑,將聚縮醛塑料定量轉(zhuǎn)化為單體,完成了塑料的閉環(huán)收回。
8月18日,清華大學(xué)化學(xué)系副教授段昊泓課題組在《自然—通訊》發(fā)文,他們運用儲量豐富的金屬基催化劑,將生活中常見的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料,晉級轉(zhuǎn)化為價值更高的化學(xué)資料和氫燃料。
多項研討表明,在催化技能的推動下,化學(xué)收回有望打破塑料循環(huán)“魔咒”,讓數(shù)以億噸的“白色廢物”變廢為寶。
塑料收回 催化有方
塑料是以單體為質(zhì)料,經(jīng)過加聚或縮聚反應(yīng)聚合而成的高分子化合物。我國科學(xué)院長春運用化學(xué)研討所研討員獻(xiàn)紅告知《我國科學(xué)報》,現(xiàn)在拋棄塑料的處理方式主要是焚燒、填埋,只有很少部分(低于10%)選用收回后物理或化學(xué)處理。物理處理只能以獻(xiàn)身產(chǎn)品功能為價值降級運用,而絕大多數(shù)化學(xué)處理功率則很低,缺乏大規(guī)劃運用的競爭力。
獻(xiàn)紅對記者表明,為解決拋棄塑料的再運用問題,一個新的概念敏捷得到高分子科學(xué)界的重視,該辦法經(jīng)過規(guī)劃特定的單體組成高分子資料,再將其直接轉(zhuǎn)化為原單體,然后完成資源循環(huán)和同級運用。
Coates課題組選用的便是這種辦法。在論文中,他們提出了一種“可逆鈍化陽離子開環(huán)聚合”戰(zhàn)略,以溴化銦為催化劑、鹵代甲基醚為引發(fā)劑,在質(zhì)子捕捉劑(大位阻有機(jī)堿)下,成功得到分子量高達(dá)22萬的聚縮醛,其力學(xué)功能比美商業(yè)化聚烯烴,且具有高達(dá)98%的單體(1,3—二氧環(huán)戊烷)收回率。
“聚縮醛通常選用陽離子聚合辦法得到,可是分子量較低(< 2萬),因此聚縮醛的力學(xué)功能很差,無法實踐運用。Coates課題組能夠?qū)⒏叻肿恿烤劭s醛定量轉(zhuǎn)化為單體,為拋棄塑料的化學(xué)運用帶來了曙光?!鲍I(xiàn)紅評價道。
關(guān)于塑料的化學(xué)收回,除了直接轉(zhuǎn)化回單體,還能夠?qū)⑵鋾x級再造,段昊泓課題組采納的途徑便是后者。他們運用地球儲量豐富的鎳基和鈷基催化劑,完成了高效晉級收回高產(chǎn)品選擇性,使得產(chǎn)品簡單別離。經(jīng)過電解和產(chǎn)品別離,PET塑料在室溫下就可轉(zhuǎn)化為價值更高的產(chǎn)品,如二甲酸鉀(常用于飼料)以及氫燃料。
“從化學(xué)的視點,PET是一種聚酯塑料,很簡單經(jīng)過水解得到它的單體,可是單體的別離需求很高的本錢,這是約束其產(chǎn)業(yè)化的主要原因?!闭撐淖髡?、清華大學(xué)博士后周華告知《我國科學(xué)報》,他們將PET晉級收回為化學(xué)資料和燃料,也表明晰以電化學(xué)晉級收回戰(zhàn)略清除塑料廢物的潛力。
產(chǎn)業(yè)化仍存阻止
比較機(jī)械收回,化學(xué)收回重要的優(yōu)勢之一是能夠取得原始聚合物的質(zhì)量、更高的塑料收回率。不過,化學(xué)收回雖然能為循環(huán)塑料經(jīng)濟(jì)助一臂之力,但要想展開大規(guī)劃運用,每種辦法都存在各自的缺點。
將聚縮醛直接化學(xué)轉(zhuǎn)化回單體,單體來歷不確定便是一大問題。在獻(xiàn)紅看來,“1,3—二氧環(huán)戊烷是個特別單體,怎么完成百萬噸乃至千萬噸的制備依然有很大的不確定性。依然需求研討新單體的規(guī)劃,尤其是便于大規(guī)劃制備的單體”。
不僅如此,獻(xiàn)紅對記者表明,從資料功能視點而言,雖然聚縮醛在力學(xué)功能上比美聚烯烴,但其主鏈存在醚鍵(-OCH2CH2-,-OCH2-),因此抗氧化性、耐老化性都不如聚烯烴,一起耐溫性和抗蠕變性也遠(yuǎn)低于聚烯烴,大大約束了運用規(guī)劃。
此外,這種單體的收回工藝也十分雜亂。獻(xiàn)紅指出,Coates課題組的研討只是展示了聚縮醛能夠直接轉(zhuǎn)為單體這一特征,但其收回進(jìn)程需求在較高溫度(150℃)和有機(jī)強(qiáng)酸下進(jìn)行,這會增加對設(shè)備的腐蝕度,進(jìn)步收回本錢。因此,未來仍需求研討單體收回的環(huán)保方案,如嘗試在弱酸或不加酸的條件下收回。
我國塑料加工工業(yè)協(xié)會降解塑料專業(yè)委員會秘書長翁云宣向《我國科學(xué)報》剖析指出,在單體收回進(jìn)程中,多種聚合物乃至各種資料混合在一起,造成收回功率低的問題,這也會影響該技能的規(guī)劃化運用。此外,收回再運用后怎么降低本錢,也需求進(jìn)一步探索。
“任何一項技能從誕生到完成工業(yè)化都有一條綿長的途徑?!敝苋A告知記者,經(jīng)過電催化將拋棄PET塑料晉級再造,從試驗室規(guī)劃邁向工業(yè)規(guī)劃的一個關(guān)鍵在于活動反應(yīng)器的規(guī)劃和優(yōu)化。他們試驗進(jìn)程中運用的反應(yīng)器長處是拼裝方便,且易于做催化劑活性評價,但缺點是無法用于大規(guī)劃出產(chǎn)、造價高。
當(dāng)時,段昊泓課題組正在開發(fā)的新式無膜電堆具有本錢低、可規(guī)劃化等長處,已經(jīng)取得一些重要開展,且研討成果待宣布。他們希望經(jīng)過不斷優(yōu)化催化劑、反應(yīng)器、操作條件等,終究完成拋棄資源轉(zhuǎn)化的工業(yè)運用。
化學(xué)收回未來可期
塑料廢物不僅是一個全球性的污染問題,還是一種碳含量高、本錢低、可在全球規(guī)劃內(nèi)取得的質(zhì)料,循環(huán)經(jīng)濟(jì)也成為塑料職業(yè)未來的開展方向。在催化技能的推動下,化學(xué)收回展示出很好的經(jīng)濟(jì)前景。
周華表明,經(jīng)過工藝整合,進(jìn)步產(chǎn)品價值,使得塑料收回在經(jīng)濟(jì)上具有潛在可行性。開始估量,在商業(yè)相關(guān)電流密度下,每噸廢PET向上循環(huán)的凈收入約為350美元,展示了拋棄PET電催化向上循環(huán)轉(zhuǎn)化為二甲酸鉀、精對苯二甲酸和氫氣的經(jīng)濟(jì)潛力。
“二甲酸鉀具有生物活性,能抑制大腸桿菌、沙門氏菌等有害微生物的繁衍,能夠促進(jìn)動物成長,是一種抱負(fù)的非抗生素類飼料添加劑,可替代抗生素促成長劑?!敝苋A說,“跟著我國采納立法手法制止飼料添加抗生素,二甲酸鉀在國內(nèi)具有廣闊的運用場景?!?/span>
麥肯錫咨詢公司在一項研討中提出,到2030年,全球塑料的收回運用率有望進(jìn)步到50%?;瘜W(xué)收回的份額或許上升到17%左右,相當(dāng)于收回大約7400萬噸拋棄塑料。
現(xiàn)在,我國還有很多團(tuán)隊致力于研討塑料的化學(xué)收回技能,例如,我國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研討所研討員黃正團(tuán)隊選用銥合作物和氧化鐵復(fù)合催化劑,將聚乙烯高選擇性轉(zhuǎn)化為液態(tài)烷烴;北京大學(xué)教授李子臣團(tuán)隊規(guī)劃出系列苯并硫代己內(nèi)酯單體,在有機(jī)堿催化下可得到力學(xué)功能優(yōu)異的半結(jié)晶聚酯,該資料可直接進(jìn)行本體加熱(200℃)收回,單體收回率挨近定量(>98%)。
獻(xiàn)紅表明,對現(xiàn)有拋棄塑料的化學(xué)收回是現(xiàn)在很受重視的研討方向,其難點在于塑料制品通常是混合物,一起還有品種繁復(fù)、結(jié)構(gòu)雜亂的加工和改性助劑,會影響催化劑的活性和選擇性。
為此,他主張首先要規(guī)劃新式單體,開展新式聚合辦法,歸納改進(jìn)聚合物的熱力學(xué)功能,完成規(guī)劃運用。其次要規(guī)劃“方針需求型可降解高分子”,依據(jù)運用條件、環(huán)境的不同,規(guī)劃組成相應(yīng)“壽命”的資料。此外還要研討“高度耐受性、特異選擇性塑料降解”催化劑,簡化塑料收回進(jìn)程中的分揀、洗刷等后處理作業(yè)。
獻(xiàn)紅補(bǔ)充道,現(xiàn)在塑料收回再運用系統(tǒng)尚不完善,收回運用本錢昂揚(yáng)且附加值較低,為此開展生物降解高分子資料,有助于緩解塑料收回難題。
翁云宣主張,塑料要想完成可持續(xù)開展,在源頭上就要盡量運用可再生資源制作資料。周華也表明,要以替代化石資源的生物質(zhì)、二氧化碳及其衍生物為質(zhì)料制備塑料,新式可降解塑料是未來值得重視的研討方向。
聲明:轉(zhuǎn)載此圖文是出于傳遞更多信息之目的。若有來源標(biāo)注錯誤或侵犯了您的合法權(quán)益,請作者持權(quán)屬證明與本網(wǎng)聯(lián)系,我們將及時更正、刪除,謝謝。
來源:中國科學(xué)報
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